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1995年 第31卷 第6期 刊出日期：1995-11-20

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在二甲亚砜溶剂中氯化钼氧卟啉和超氧自由基反应动力学研究
Ⅰ反应中间物和反应动力学

崔晓丽,黄维,杨惠星,高盘良,韩德刚

1995, 31(6):  666-674. 

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本文应用紫外－可见吸收光谱研究了高浓度二甲亚砜存在条件下，MoO(TPP)Cl与超氧自由基O^-₂的反应。通过研究确定了一系列反应中间物和反应产物，本文还报导了有关反应动力学数据和结果。

蔗糖化学─—三糖和四糖合成的研究

宁家成,李翠娟,王世玉

1995, 31(6):  684-689. 

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将蔗糖乙酸酯和乙酰基糖的溴化物在两种催化体系[Hg(CN)₂，CaH₂-苯，硝基甲烷（1:1）或Ag₂CO₃，CaH₂-二氯甲烷]中进行缩合反应，得到了以蔗糖分子为母体的三糖和四糖化合物。其¹HNMR数据显示出糖苷键的构型。

SmFeO₃上CO氧化Redox机理稳态及脉冲动力学

张瑞芹,俞启全,金韵

1995, 31(6):  718-725. 

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SmFeO₃用柠檬酸络合法制备。SmFeO₃钙钛矿结构用XRD测定。SmFeO₃的CO脉冲及O₂再氧化脉冲实验证实CO氧化为Redox机理。用外循环流动无梯度反应器研究了CO氧化稳态动力学。用正交设计法估计Redoo方程中动力学参数。还原步骤动力学服从Bassett-Habgood脉冲方程。

在二甲亚砜溶剂中氯化钼氧卟啉和超氧自由基反应动力学研究
Ⅱ 反应网络

崔晓丽,黄维,杨惠星,高盘良,韩德刚

1995, 31(6):  675-683. 

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本文研究了Mo^VO(TPP)Cl与Ｏ^-₂的反应机理。结果表明，在1:1体积比CH₂Cl₂-DMSO溶剂中，在18-crown-6存在下，配合物Mo^ⅤO(TPP)Cl被O^-₂还原的反应通过一系列中间物，最后生成Mo^ⅣO(TPP)(18-crown-6)，本文给出了详细的反应动力学网络。

牛血清白蛋白进入皂化二（2-乙基己基）磷酸酯微乳体系的研究

李彦,吴瑾光,徐光宪

1995, 31(6):  690-694. 

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研究了影响牛血清白蛋白进入皂化二（2-乙基己基）磷酸酯（P₂₀₄）所形成的微乳液水池的因素，发现当萃取剂皂化度为87%时对蛋白的溶解度最大；在所考察的范围内蛋白质的浓度一般无影响；对于盐效应来说，盐浓度增加对蛋白质进入微水池不利，影响程度按NaCl，KCl，CaCl₂的顺序依次增加；对于水相介质条件，当水相pH值为4到7时蛋白质较易进入微乳状液。利用pH和离子强度对蛋白质进入有机相的影响，可以通过调节pH和离子强度来实现萃取和反萃。

含SPXX序列肽的设计合成及抑菌抗肿瘤活性研究

郝岩,张若蘅,李崇熙,徐筱杰

1995, 31(6):  703-710. 

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根据纺锤霉素（Netropsin）的晶体结构及与DNA作用方式，我们设计合成了3个含SPXX序列的十肽，它们在空间构象上与纺锤霉素类似。应用Chou＆Fasman蛋白质二级结构预测方法，推测3个肽应具有β-turn结构。3个肽的CD谱也证实了这一点。通过测定小牛胸腺DNA及加入不同量肽后的CD谱，表明3个肽可与DNA结合。实验证明3个肽具有抑菌抗肿瘤活性。这为以后设计选择性识别并结合DNA的多肽类药物提供了依据。

乙酸[α-烷基-β-(2, 2, 3-三甲基-3-环戊烯基)乙基]酯的合成

万新民, 徐瑞秋

1995, 31(6):  639-643. 

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以α-蒎烯为原料，经环氧化等一系列反应，将α-烷基-β-（２，２，３-三甲基-３-环戊烯基）乙醇酯化得到乙酸［α-烷基-β-（２，２，３-三甲基-３-－环戊烯基）乙基］酯（烷基为Me，Et，n-pr，i-Pr，n-Bu，i-Bu，s-Bu，n-Am，i-Am）共9个新化合物，通过波谱及色谱确定了它们的结构及含量。

乙酸（α-烷基-3，3-二甲基-2-降冰片烷甲基）酯的合成

万新民,徐瑞秋

1995, 31(6):  644-648. 

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以莰烯为原料，经环氧化等一系列反应得到乙酸（α-烷基-３-３-二甲基-２-降冰片烷甲基）酯（烷基为Me, Et, n-Pr, i-Pr, n-Bu, i-Bu, s-Bu, n-Am, i-Am）共9个新化合物，通过波谱及色谱确定了它们的结构及含量。

La₂O₃/SiO₂上丁烯-1异构化水分压的影响及稳态和脉冲动力学研究

黄维,俞启全,金韵

1995, 31(6):  649-657. 

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用外循环流动无梯度反应器研究了La₂O₃/SiO₂上丁烯-１异构化稳态及脉冲色谱动力学。随水分压ＰＨ₂Ｏ的增加，丁烯-１异构化活性随之下降。丁烯-１异构化稳态动力学服从Ｌ-Ｈ机理动力学方程，可近似表示为一级速度方程。用脉冲法测得丁烯-１、２-丁烯及水的吸附热，实验值与正交设计法估计值一致。丁烯-１异构化脉冲色谱动力学服从一级反应的Bassett方程。用稳态法与脉冲法测定的丁烯-１异构成ｔ-２-丁烯和ｃ-２-丁烯相对活性及真反应活化能一致。

在CeO₂/SiO₂催化剂上丁烯-1异构化动力学的内扩散影响

黄维,金韵,俞启全

1995, 31(6):  658-665. 

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用外循环流动玻璃无梯度反应器研究了CeO₂/SiO₂催化剂上丁烯-１异构化动力学的内扩散影响。当用30～40目催化剂时丁烯-１异构化在动力学区域。当催化剂厚度增大到4mm时反应在内扩散区域进行。催化剂有效因子在0.058～0.12之间，说明内扩散影响严重。丁烯-1异构成ｃ-2-丁烯的催化剂有效因子比丁烯-1异构成ｔ-2-丁烯的要小。用Runge-Kutta方法计算了丁烯-１在催化剂孔内的分压分布。

CS₂在Cu─S键中插入产物(Ph₃P)₂Cu(S₂CSR)与溶剂反应的研究 Ⅲ
双核铜化合物[CuI(PPh₃)(Py)]₂和[CH₂(C₅H₅N)₂]₂Cu₂I₆]的形成和晶体结构

汤卡罗,夏天兵,金祥林,唐有祺

1995, 31(6):  695-702. 

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CS₂在Cu-S键中插入产物(Ph₃P)₂Cu(S₂CSR)(R＝Bu^t或C₆H₂Prⁱ₃-2, 4, 6)与CH₂I₂-丙酮-Py混合溶剂反应，获得了双核铜化合物[CuI(PPh₃)(Py)]₂和[CH₂(C₅H₅N)₂]₂Cu₂I₆] 两个化合物晶体，用Ｘ射线单晶衍射法测得它们的晶体结构。

癸酸和月桂酸酸盐体系的振动光谱研究

卞江,翁诗甫,吴瑾光,徐光宪,施鼐

1995, 31(6):  711-717. 

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对癸酸和月桂酸固体酸盐体系的红外和拉曼光谱进行了研究。在脂肪酸酸盐的红外光谱中4000～1800cm^-1区间完全看不到脂肪酸的非常强且宽的ν(OH)振动，而代之以在1500～800cm^-1区间出现一个弥漫的弱吸收。同时红外和拉曼光谱中也观察不到脂肪酸盐所特有的ν_as（COO^-）强谱带。光谱结果表明脂肪酸与其碱金属盐之间通过分子间氢键和羧基配位结合形成了酸盐络合物。文中结合光谱性质讨论了酸盐体系中强氢键的生成和质子活动的可能性。比较钠系酸盐与钾系酸盐的光谱，发现前者有比后者更弥散的氢键振动谱带。另外，对拉曼光谱LAM-3谱带的调查指出，脂肪酸酸盐的烷基链可能存在不同于脂肪酸和皂类全反式构象的缺陷结构。

乙酸[α-烷基-β-(2，2，3－三甲基－3－环戊烯基)乙基]酯的合成

万新民,徐瑞秋

1995, 31(6):  639-644. 

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以α-蒎烯为原料，经环氧化等一系列反应，将α-烷基-β-(2, 2, 3-三甲基-3-环戊烯基)乙醇酯化得到乙酸[α-烷基-β-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯基)乙基]酯(烷基为Me，Et，n-pr，i-Pr，n-Bu，i-Bu，s-Bu，n-Am，i-Am）共9个新化合物，通过波谱及色谱确定了它们的结构及含量。

大熊猫胃肠道内分泌细胞的形态学研究

杨贵波,陈茂生,邓泽沛,王平

1995, 31(6):  732-738. 

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为了解大熊猫胃肠道内分泌细胞的形态特点，本文用PAP法对两只大熊猫胃底、幽门腺区、十 二指肠、空肠、回肠、结肠和直肠的五羟色胺、生长抑素、胃素、胆囊收缩素、神经降压素、胃 动素、抑胃多肽、胰高血糖素、血管活性肠肽和内啡肽免疫反应阳性细胞进行了研究。结果表 明，在75d龄个体中胃肠道内分泌细胞的形态类型较少，而7年龄个体中形态类型较为复杂。 对7年龄个体胃肠各段间的形态类型和其相对数量的比较表明，大熊猫胃肠道内分泌细胞可以分 为4型：A型多见于小肠；B型和AB型主要见于幽门区；NP型为胃底区的主要细胞类型。不 同形态类型的胃肠道内分泌细胞在胃肠各段间分布的差异可能与大熊猫的食性有关。

河北涞源墨铜矿透射电镜研究

王启明, 曹正民, 秦善

1995, 31(6):  726-731. 

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墨铜矿的结构属三方晶系，为典型的异类矿物结构基元层间层矿物^[1]。结构以硫化物层（Cu，Fe）S和似水镁石层(Mg，Fe)(OH)₂呈规则交互而构成。这种共价键和离子键共存、亲硫元素与亲氧元素在一起的现象是不多见的。这不同于层状硅酸盐中出现的间层（均为同类的硅酸盐）。过去的研究^[2]认为硫化物层和似水镁石层由于结构失配而产生超晶胞，超晶胞大小为ａ和ｃ轴方向失配度的公度因子。我们利用高分辨电子显微镜研究墨铜矿的结果表明，它是具有织构性质的矿物，沿ｃ轴方向间层规则交互出现，产生1.14nm的衍射点，而沿a轴的层方向出现弧形弥散线，且硫化物层和似水镁石层有各自独立的弥散线，不构成超晶胞。墨铜矿是由黄铁铜或黄铜矿蚀变而成，黄铁矿或黄铜矿首先形成10nm大小的超微晶，再与蛇纹石反应，蛇纹石去硅而将(Mg, Fe)(OH)₂层与硫化物层规则间层而造成了墨铜矿的结构。

金属硫蛋白分子改造与设计

杨志伟,王文清,盛湘蓉,邝宝,茹炳根

1995, 31(6):  739-744. 

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金属硫蛋白(MT)的三维结构已由二维NMR和X射线晶体衍射测定。本文使用PS-300图象显示仪及计算机Hydra程序，对MT分子进行改造设计，目的是探索提高MT与Cd，Hg结合能力的分子设计。计算表明，MT分子中α-domain很难再加入一个Cd原子，而β－domain有可能设计再加一个Cd，提出在第29位残基后加两个残基，其中29(2)为Cys，可满足β-domain新的结构要求。

油桐、千年桐和石栗的木材比较解剖

凌建群,张新英,陈耀堂

1995, 31(6):  745-751. 

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对大戟科的油桐[Vernicia fordii(Hernsl)AiryShaw]。千年桐[Vernicia montana liour.]和石栗[Aleurits moluccana(L)Willd.]的木材进行了比较解剖学研究。油桐和千年桐生长轮明显，半环孔材，轴向薄壁细胞呈星散分布。大多数射线是单列射线，少数是双列或三列射线，绝大多数射线为异型Ⅲ；石栗的生长轮略明显，散孔材，轴向薄壁细胞呈星散－星散聚合分布。大多数射线是双列射线，少数是单列射线，绝大多数射线为异型Ⅰ，晶体只分布在轴向薄壁细胞中。油桐、千年桐和石栗在单孔率和管间纹孔等的数量特征上存在着差异。但在导管频率、导管分子长度、纤维长度等数量特征有表现出相似性。根据这3种大戟科植物的木材解剖学特征讨论了油桐属和石栗属的分类地位问题。

去B链羧端三肽人胰岛素原的基因构建和表达

黄春媚,陈来同,陈仁馨,胡美浩

1995, 31(6):  752-757. 

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用改进的寡核苷酸诱导突变法将人胰岛素原基因（BCA）删除编码B链羧端三肽（28～30残基）的碱基片段，得到去B链羧端三肽胰岛素原的基因(B^-3CA)。为了便于表达产物的蛋白质后加工，又用PCR的方法在B链N端起始Met与Phe密码子之间增加了编码Lys的3个碱基，得到改造后基因LB^-3CA。将LB^-3CA克隆到表达质粒pBV220上，在大肠杆菌系统中热诱导表达，表达率为12%。表达产物经蛋白质后加工，得到的去Ｂ链羧端三肽人胰岛素（DTEIB28～30人胰岛素）其受体活性和放免活性分别是猪胰岛素的45%和49%。