稀土多金属氧酸盐的合成及谱学研究 (Ⅰ)Na17[Ln(ZnW11O39)2]·xH2O体系

北京大学学报（自然科学版）

稀土多金属氧酸盐的合成及谱学研究 (Ⅰ)
Na₁₇[Ln(ZnW₁₁O₃₉)₂]·xH₂O体系

宗瑞发¹,田文¹,翁诗甫¹,吴瑾光¹, 杨永丽²,赵克萍²,刘景福³

¹北京大学化学与分子工程学院，稀土材料化学与应用国家重点实验室，北京，100871; ²首都师范大学化学系，北京，100037; ³东北师范大学化学系，长春，130024

收稿日期:1998-10-05 出版日期:1999-11-20 发布日期:1999-11-20

Preparation and Spectroscopic Investigations of Lanthanide Complex of Polyoxometalate(Ⅰ)
Na₁₇[Ln(ZnW₁₁O₃₉)₂]·xH₂O

ZONG Ruifa¹, TIAN Wen¹, WENG Shifu¹, WU Jinguang¹, YANG Yongli², ZHAO Keping², LIU Jingfu³

¹College of Chemistry and Molecular Engineering, State Key Laboratory of Rare Earth Materials Chemistry and Applications, Peking University, Beijing, 100871; ²Department of Chemistry, Capital Normal University, Beijing, 100037; ³Department of Chemistry, Northeast Normal University, Changchun, 130024

Received:1998-10-05 Online:1999-11-20 Published:1999-11-20

摘要/Abstract

摘要： 报道了双（11-钨锌酸根）合稀土(Ⅲ)酸钠（稀土=La, Pr, Nd, Tb, Er）的合成及红外、拉曼和漫反射紫外可见等谱学方法的研究工作。振动光谱研究表明，11-钨锌酸根配体为不饱和 α-Keggin 结构；电荷及电荷分布是影响 W-Od 振动的主要因素；配合物中负电荷被比较均匀地分布于整个负离子。与ZnW₁₂O₄₀^6-相比，稀土配合物中W-Ob-W键角减小，W-Oc-W键角增大，ZnW₁₁O₃₉^10-配体发生变形。电子光谱研究表明标题配合物中不存在对称中心，其中稀土离子的配位数为8，这与稀土离子的四方反棱柱型配位几何是一致的。

关键词: 稀土, 11-钨锌酸根, 多金属氧酸盐, 配合物, 谱学

Abstract: A series of novel rare earth coordination compounds, sodium salt of bis(undecatungstozincate) lanthanide(III), was synthesized and characterized by the means of FTIR, FT-Raman as well as Diffuse Reflectance techniques. Vibrational studies show that the ligand is defect α-Keggin type. The electronic charge and its distribution on the anion are the main factors affecting the W-Od vibration. The negative charge is almost evenly distributed among the whole polyoxometalate complex. Compared with ZnW₁₂O₄0^6- , ZnW₁₁O₃₉^10- is deformed, the W-Ob-W angle of ZnW₁₁O₃₉^10- is smaller and the W-Oc-W angle is greater. Electronic spectroscopic investigations demonstrate that there is no inversion center in the complex and the coordination number of the lanthanide element in the complex is about eight, which is possibly consistent with antiprism structure of the rare earth.

Key words: rare earth, 11-tungstozincate, polyoxometalate, complex, spectroscopy

中图分类号:

O614

宗瑞发,田文,翁诗甫,吴瑾光, 杨永丽,赵克萍,刘景福. 稀土多金属氧酸盐的合成及谱学研究 (Ⅰ)
Na₁₇[Ln(ZnW₁₁O₃₉)₂]·xH₂O体系[J]. 北京大学学报（自然科学版）.

ZONG Ruifa,TIAN Wen,WENG Shifu,WU Jinguang,YANG Yongli,ZHAO Keping,LIU Jingfu. Preparation and Spectroscopic Investigations of Lanthanide Complex of Polyoxometalate(Ⅰ)
Na₁₇[Ln(ZnW₁₁O₃₉)₂]·xH₂O[J]. Acta Scientiarum Naturalium Universitatis Pekinensis.

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稀土多金属氧酸盐的合成及谱学研究 (Ⅰ)
Na₁₇[Ln(ZnW₁₁O₃₉)₂]·xH₂O体系

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