谢有畅, 唐有祺
XIE Youchang, TANG Youqi
摘要: 氧化物和盐类可在分子筛内外表面及孔穴中自发形成原子水平的分散,原因是分散后体系的熵可大大增加,同时在表面生成的新键,其强度和未分散时化合物内部的键强度不相上下,结果导致体系的总自由能下降。熔点较低的化合物的分散可通过它们与分子筛混合在适当温度下加热来实现;熔点较高的化合物的分散,则需要通过用其溶液浸渍分子筛后烘干和热分解来实现。这种自发分散现象已为XRD,XPS和EXAFS等多种谱学实验所证实。用XRD和XPS等技术可测各种化合物在各种分子筛中的最大分散容量。氧化物和盐类在分子筛中分散的作用包括:正负离子在分子筛内外表面上的分散,也包括正负离子同时进入分子筛中的小笼生成“包合物”,同时也可发生固体离子交换。氧化物和盐类在分子筛上自发分散是分子筛改性的一个重要原理和方法,有广泛的用途。例如将CuCl分散在分子筛中制得高效CO和乙烯吸附剂。将MgO, B2O3, Sb2O3和P2O5等氧化物分散到HESM-5分子筛孔道中,使分子筛孔道变窄,可获得甲苯甲基化择形催化剂,生成对二甲苯的选择性可达90%以上。利用LiCl和NaCl等在分子筛中的分散还可得到导电率高的固体电解质。
中图分类号: